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EDI在高鹽廢水“零排放”中的應用(上)

來(lái)源:南京純水設備??????2019/6/18 16:38:38??????點(diǎn)擊:

www.hokkaido-dancers.com南京純水設備】高鹽廢水零排放是當今很多企業(yè)需求面臨的十分嚴峻的環(huán)保問(wèn)題,而離子膜電滲析由于其共同的分別機制可以完成高鹽廢水中無(wú)機鹽的分別、濃縮和資源化應用,從而完成水和鹽的回收應用。

本文綜述了離子膜電滲析目前在高鹽廢水零排放鹽濃縮工藝中的應用狀況;瞻望了電滲析在高鹽高COD廢水中的應用前景以及新型的電滲析技術(shù)如選擇性電滲析和雙極膜電滲析在混鹽分別和鹽的資源化應用中的機遇;同時(shí)指出離子膜電滲析在大范圍應用中仍存在很多應戰,如離子膜性能的進(jìn)步、電滲析工藝的優(yōu)化和電滲析設備的投資本錢(qián)和能耗如何降低。本文將為高鹽廢水零排放提供新思緒,同時(shí)為離子膜電滲析在高鹽廢水零排放中的范圍化應用奠定根底。

隨著(zhù)我國工業(yè)化進(jìn)程的加速推進(jìn),在煤轉化、火電廠(chǎng)脫硫、印染、造紙、化工和農藥及石油、自然氣的采集加工等消費范疇通常會(huì )產(chǎn)生大量的高鹽廢水,多含 Cl-SO42-Na+Ca2+等鹽類(lèi)物質(zhì),其總含鹽量高于1%南京純水設備這種高鹽廢水對環(huán)境的危害遠遠高于城市生活污水,但由于治污本錢(qián)較高、環(huán)保監管難,其無(wú)序排放不只會(huì )構成環(huán)境污染,還會(huì )惹起土壤的鹽堿化。

以煤化工為例,煤在轉化過(guò)程中每年會(huì )產(chǎn)生10億噸的含鹽廢水,主要以高濃度煤氣洗濯廢水為主,還包括焦化廢水、煤氣化黑水、煤直接/間接液化廢水和合成氣轉化催化劑制備過(guò)程中產(chǎn)生的廢水。我國水資源遠低于世界均勻程度,而煤炭資源與水資源呈逆向散布,約70%的煤礦資源散布在水資源匱乏的地域,作為煤化工展開(kāi)主體的新疆、內蒙古、山西和陜西,其水煤比僅為1∶22、1∶30、1∶45和1∶7,水資源目前已成為煤化工展開(kāi)的首要約束指標。

隨著(zhù) 20154水十條法規的發(fā)布,國度對這類(lèi)高鹽廢水的處置提出了更高的央求,并制定造紙、焦化、氮肥、有色金屬、印染、農副食品加工、原料藥制造、制革、農藥、電鍍等行業(yè)專(zhuān)項管理計劃,施行清潔化改造,努力完成廢水零排放方式對廢水中的無(wú)機鹽加以綜合應用,以減少對環(huán)境的危害和完成資源的循環(huán)應用。

目前,高鹽廢水零排放處置工藝流程主要包括預處置過(guò)程、生化處置過(guò)程、超濾+反浸透(RO)、鹽濃縮單元、蒸發(fā)結晶。與傳統的達標排放工藝流程相比,零排放和蒸發(fā)結晶是高鹽廢水管理新形勢下的工藝需求。傳統的達標排放對水的回收率為50%60%,此時(shí)廢水中含鹽水總溶解固體 (TDS) 通常為400050000mg/L。為完成廢水零排放,在蒸發(fā)結晶工藝之前通常會(huì )設計鹽濃縮工藝,完成廢水的減量化,降低過(guò)程能耗和本錢(qián)。因而,針對高鹽廢水的鹽濃縮技術(shù)研討成為學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的關(guān)注熱點(diǎn)。

工業(yè)上主流的鹽濃縮技術(shù)主要包括高壓反浸透(HPRO)、正浸透 (FO)、膜蒸餾 (MD) 和離子膜電滲析(ED)。離子膜電滲析是經(jīng)過(guò)陰陽(yáng)膜穿插排列的膜對組合,在直流電場(chǎng)的作用下,應用離子膜對反離子的高選擇透過(guò)性,可完成離子型化合物的分別、淡化和濃縮。

近年來(lái),電滲析在電廠(chǎng)脫硫、電鍍和印染等高鹽廢水范疇得到了普遍的應用,并獲得了一定的效果。此外,在含高COD 和高鹽的廢水 (如煤化工廢水和制藥廢水)處置中,很多學(xué)者和企業(yè)也開(kāi)端應用電滲析的辦法來(lái)處置,首先完成 COD 與鹽的分別,再對分別出來(lái)的鹽中止濃縮回用。關(guān)于煤化工高鹽廢水濃縮后產(chǎn)生的鹽,其組分主要為氯化鈉和Na?SO?的混鹽。該類(lèi)混鹽的價(jià)值通常較低,因而可經(jīng)過(guò)雙極膜電滲析將其轉化為相應的酸和堿,從而進(jìn)步鹽的價(jià)值。因而,本文將細致引見(jiàn)離子膜電滲析相關(guān)過(guò)程在高鹽廢水零排放中的應用、機遇與應戰。

1 ED在高鹽廢水零排放中的應用

1.1 ED在鹽濃縮工藝中的應用

ED作為一種高效的鹽濃縮技術(shù),目前已被普遍應用于高鹽廢水的濃縮過(guò)程當中,以完成高鹽廢水中水和鹽的回收和應用。為了降低鹽濃縮工藝的能耗和進(jìn)步水的回收率,ED通常會(huì )和反浸透(RO) 中止集成或耦合,充沛發(fā)揮各自的優(yōu)勢。南京實(shí)驗室純水設備經(jīng)過(guò)對單個(gè) EDED-RO 簡(jiǎn)單集成和 ED?RO循環(huán)集成中止比擬發(fā)現,當產(chǎn)水鹽濃度為350mg/kg時(shí),進(jìn)水鹽濃度低于3000mg/kg,則ED?RO簡(jiǎn)單集成過(guò)程比單個(gè)ED過(guò)程更節能,且隨著(zhù)進(jìn)水鹽濃度的降低,節能效果越明顯;進(jìn)水鹽濃度在30006000mg/kg 之間時(shí),單個(gè) ED 過(guò)程與 ED-RO簡(jiǎn)單集成能耗相當。當進(jìn)水鹽濃度為 3000mg/kgRO 水回收率控制在 50% 時(shí),產(chǎn)水鹽濃度低于300mg/kg,則ED-RO簡(jiǎn)單集成過(guò)程比單個(gè)ED過(guò)程更節能;產(chǎn)水鹽濃度在 3001000mg/kg 之間,則單個(gè) ED 過(guò)程比 ED-RO 簡(jiǎn)單集成過(guò)程比節能。對ED-RO循環(huán)集成過(guò)程,ED能耗相關(guān)于簡(jiǎn)單集成過(guò)程有明顯降低,這是由于在循環(huán)集成過(guò)程中大量的水是從RO過(guò)程中產(chǎn)出。相應地,ED-RO循環(huán)集成過(guò)程中 RO 能耗相關(guān)于簡(jiǎn)單集成過(guò)程較高。

此外,當對產(chǎn)水純度央求更高時(shí),ED-RO循環(huán)集成過(guò)程比ED-RO簡(jiǎn)單集成更具有優(yōu)勢;假定對產(chǎn)水純度沒(méi)有過(guò)高央求時(shí),ED-RO循環(huán)集成過(guò)程并不一定比ED-RO簡(jiǎn)單集成更具有優(yōu)勢。因而,在理論消費過(guò)程中,應綜合思索進(jìn)水鹽濃度和對產(chǎn)水鹽濃度的央求去優(yōu)選單個(gè)EDED-RO簡(jiǎn)單集成和ED-RO循環(huán)集成過(guò)程中的一種,充沛發(fā)揮電滲析的優(yōu)勢,以抵達整個(gè)過(guò)程最優(yōu)的處置效果和最低的運轉本錢(qián)。

1.2 ED在不同操作方式下的應用

在鹽濃縮過(guò)程中ED的操作方式普通可分為間歇式、溢流式和連續式。在連續式操作過(guò)程中,料液只經(jīng)過(guò) ED 膜堆一次即排出。理論運用時(shí),為了增加料液的脫鹽率,可采用多級式操作方式。由于多級式操作方式需求大量的膜堆,所以多級連續式ED過(guò)程比擬適合工業(yè)化大范圍運用。南京純水設備間歇式批次處置普通適合小范圍運用,操作過(guò)程中待脫鹽的料液在膜堆中不時(shí)循環(huán),直至抵達脫鹽央求再排出,改換新的料液。溢流式操作方式中,待脫鹽料液連續循環(huán)經(jīng)過(guò)膜堆,濃縮液由于儲罐體積較小,所以ED濃縮一定時(shí)間后濃縮液儲罐會(huì )產(chǎn)生溢流,同時(shí)鹽濃度逐步增高,直至抵達所需的值。溢流式操作方式普通適合中型或大型范圍的應用。在研討ED濃縮RO濃水時(shí),先經(jīng)過(guò)間歇式批次操作優(yōu)化操作參數,再經(jīng)過(guò)溢流式操作方式中止長(cháng)期運轉,考證濃縮過(guò)程的穩定性。

在長(cháng)期運轉過(guò)程中可經(jīng)過(guò)酸化 RO 濃水和 ED 濃水來(lái)降低膜污染,保證膜堆的穩定運轉。同時(shí),結果標明RO-ED集成系統可完成高達95%的水回收率。此外,對ED濃縮RO濃水也中止了經(jīng)濟衡算,得出操作費用可低至0.19EUR/m3,標明ED處置RO濃水是可行的,具有較高的經(jīng)濟效益。針對ED濃縮RO濃水的效果和能耗問(wèn)題,經(jīng)過(guò)溢流式操作方式展開(kāi)了相應的研討,得出ED濃縮性能與進(jìn)料溫度和操作電流密度有關(guān),溫度越低,電流密度越高,ED濃縮性能越好,但是能耗會(huì )有一定的增加。在最佳操作條件下,即電流密度為350A/m2NaCl 濃度可濃縮至185g/L,能耗僅為0.12kW · h/kgNaCl

除了溢流式操作方式能夠完成較高的濃縮性能外,間歇式操作也能夠完成很高的 ED 濃縮性能。經(jīng)過(guò)小試的間歇式多級操作方式對RO濃水中止濃縮制鹽。研討結果標明運用日本商品化的AMX/CMX膜,經(jīng)過(guò)間歇式一級、二級和三級ED可將105g/LRO濃水分別濃縮至225g/L250g/L271g/L,整個(gè)過(guò)程能夠完成67.8%的水回收率和 72.5% 的脫鹽率;運用德國商品化的 FAS/FKS膜,經(jīng)過(guò)間歇式四級ED可以將105g/LRO濃水分別濃縮至202g/L,這是由于德國膜相關(guān)于日本膜對離子的選擇透過(guò)才干較差,同離子透露相比照較嚴重。

針對RO濃水中有多價(jià)離子(Ca2+Mg2+SO42-) 存在的問(wèn)題,設計了間歇式選擇性電滲析 (SED +間歇式兩級ED方式對RO濃水中止濃縮,以期完成更高純度的濃鹽水。經(jīng)過(guò)SED先對電導率為60mS/cmRO濃水中止處置,得到高純度的 NaCl 溶液的電導率為42.4mS/cm,脫鹽率為70%,水回收率可抵達90%;經(jīng)過(guò)EDSED濃縮液中止再次濃縮,將NaCl溶液的電導率進(jìn)步至73.2mS/cm,水回收率為86%,再通 過(guò) 二 級 ED 進(jìn) 一 步 濃 縮 , 電 導 率 可 提 高 至105mS/cm,水回收率為82%。此外,經(jīng)過(guò)間歇性 ED 對電池行業(yè)產(chǎn)生的 Li2SO4廢水中止了濃縮,先調查了ED進(jìn)料濃淡水體積比對濃縮性能的影響,結果發(fā)現隨著(zhù)淡化室體積的增加,ED濃縮性能逐步進(jìn)步,即濃縮室和淡化室初始體積比從1∶1變化至1∶10時(shí),濃縮液最終固含量能夠從9.2%增加至15.8%,濃縮性能顯著(zhù)進(jìn)步。當體積比為1∶10時(shí),濃縮后期濃縮液固含量不時(shí)堅持在15.8%左右,很難進(jìn)一步進(jìn)步,因而又調查了間歇式多級ED  Li2SO4廢水濃縮性能的影響。南京實(shí)驗室純水設備將一級電滲析的濃水分為兩股(即二級電滲析的初始淡化液和濃縮液)通入到二級電滲析中止濃縮,整個(gè)濃縮過(guò)程濃淡室濃度差均堅持在較低的值,會(huì )降低電滲析過(guò)程的水遷移,利于電滲析的濃縮過(guò)程。結果標明,經(jīng)過(guò)二級 ED 可將 Li2SO4的含量進(jìn)一步進(jìn)步至 17.4%。因而,ED 在采用間歇式操作方式時(shí),可經(jīng)過(guò)采用多級操作方式來(lái)降低電滲析濃縮過(guò)程中濃淡室的濃度差,從而降低電滲析過(guò)程中的水遷移,完成電滲析過(guò)程較高的濃縮性能,將濃縮液的鹽含量盡可能的進(jìn)步。

目前 ED 在國內已勝利應用于火電廠(chǎng)脫硫廢水、電鍍廢水、造紙廢水、印染廢水、煤化工廢水、石油化工廢水和制藥廢水等范疇產(chǎn)生的高鹽廢水的零排放

隨著(zhù)ED技術(shù)的不時(shí)展開(kāi),ED在國內已獲得了一定范圍的應用。但是目前ED的應用大多局限于高鹽廢水的濃縮,在高 COD 高鹽廢水的分別與濃縮方面 (即先完成 COD 與鹽的分別,再對鹽中止濃縮)目前還是空白。此外,高鹽廢水濃縮后產(chǎn)生的高濃度鹽溶液,目前常規辦法是將其蒸發(fā)得到固體鹽作為工業(yè)鹽或直接填滿(mǎn)處置,糜費了大量的鹽資源。雙極膜電滲析 (BMED) 可完成鹽的在線(xiàn)轉化,制備出相應的酸和堿,大幅進(jìn)步鹽的應用價(jià)值。因而,在這些空白市場(chǎng)上,EDBMED存在著(zhù)很多的機遇。

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