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探討高濃度石油化工廢水處理工藝

來(lái)源:南京純水設備??????2019/7/26 22:41:00??????點(diǎn)擊:

www.hokkaido-dancers.com南京純水設備】石油化工廢水水量大,成分復雜,是目前污染較嚴重的工業(yè)廢水之一。該廢水通常具有較高的有機物濃度和氨氮濃度,并且廢水中往往含有大量芳香族類(lèi)難降解有機物和有毒有害物質(zhì),如硫化物、揮發(fā)酚等,因此利用普通的活性污泥生物處理系統很難培養出活性較高的微生物,很難滿(mǎn)足現階段環(huán)保要求。

當前,國內外學(xué)者在高濃度、難降解石油化工廢水的處理方面做了大量的研究。其中利用生物方法進(jìn)行處理具有處理效果好、成本低的優(yōu)點(diǎn),南京工業(yè)純水處設備因而越來(lái)越多地受到研究者的青睞。現對各種工藝的研究現狀綜述如下:

1、厭氧生物處理

厭氧生物處理是高濃度有機廢水處理常用的方法,具有能耗低、負荷高,再生沼氣能源等優(yōu)點(diǎn)。但在處理高濃度、難降解石油化工廢水時(shí),由于廢水中往往含有對產(chǎn)甲烷菌有毒害和抑制作用的高濃度氨氮和硫化物,系統的處理效率會(huì )大大下降。

利用UASB反應器對高濃度石油化工廢水進(jìn)行預處理,反應器采用溫度范圍為30~38℃,在進(jìn)水COD8000mg/L時(shí),COD去除率能達到85%以上,且該系統設備負荷高,占地面積少,剩余活性污泥產(chǎn)量低,污泥脫水性良好,在厭氧UASB反應器的下部形成了沉淀性能良好的顆粒污泥,對廢水中污染物質(zhì)具有較高的去除效率。

對普通厭氧反應器進(jìn)行改進(jìn),采用輕質(zhì)、多孔的陶粒作為厭氧生物過(guò)濾柱的載體,對經(jīng)過(guò)隔油與兩級混凝氣浮處理的煉油廢水進(jìn)行深度處理試驗。試驗結果表明,隨著(zhù)陶粒填料上生物膜的逐漸增加,其處理水量與COD負荷也隨之增加。當培養馴化兩個(gè)月后,填料的負荷達到了4.2~6.3m3˙水/(m3填料˙d)COD負荷約為0.6~0.8kgCOD/(m3填料˙d)COD去除率達到70%~80%,油類(lèi)和揮發(fā)酚的去除率均在80%以上。并且系統耐沖擊負荷,運行穩定,厭氧出水清澈透明,無(wú)色無(wú)味,可生化性好,再經(jīng)過(guò)好氧生物處理后,可達到回用水的要求。

2、好氧生物處理

好氧生物處理是目前普遍采用的生物處理方法,因其處理成本低,運行操作簡(jiǎn)單,在大多數的工業(yè)廢水處理中被廣泛采用。

2.1 改進(jìn)傳統活性污泥法

對傳統活性污泥法進(jìn)行改進(jìn),采用氧氣曝氣法處理高COD、含硫、含氨的石油化工廢水,試驗對氧曝和空曝進(jìn)行了對比。經(jīng)過(guò)三個(gè)月的運行表明,與空氣曝氣法相比,氧氣曝氣法凈化效果高,出水水質(zhì)好,CODBOD5的平均去除率可達到88.6%97.6%;且操作平穩安全,抗沖擊性能強,污泥沉降性能好,相對提高了反應器的容積負荷。但是該方法由于使用純氧,成本較高,因此很難推廣。

利用推流式混合曝氣池處理高濃度石化廢水是活性污泥法的另一個(gè)改進(jìn),然而該方法同樣存在著(zhù)CODBOD5、油、酚、硫化物等的去除率高,而氨氮去除率低的問(wèn)題。唐逸衡將混合推流式曝氣池分成六段。

前四段作為異氧菌繁殖場(chǎng)所,主要去除有機碳;后兩段以進(jìn)行硝化反應為主,通過(guò)改變運行條件來(lái)促進(jìn)硝化細菌的生長(cháng)。在第五段利用廠(chǎng)區生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的廢堿液來(lái)調節pH值和堿度,實(shí)現在去除COD、酚、油等物質(zhì)的同時(shí),提高氨氮的去除效率。

2.2 SBR工藝

序批式活性污泥法(SBR)是一種不同于傳統活性污泥法的廢水處理工藝,是在一個(gè)反應器內,按照給定的程序進(jìn)行充水、反應、沉淀、排水及閑置等。該工藝通過(guò)曝氣、停氣,使系統內的好氧和缺氧狀態(tài)交替進(jìn)行。南通純水處理設備在降解COD的同時(shí),相繼進(jìn)行了氨氮的硝化和反硝化,達到同時(shí)脫碳、脫氮的目的。SBR工藝結構形式簡(jiǎn)單,運行方式靈活多變,有較強的抗沖擊負荷能力,具有一系列連續流系統無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。

撫順石油化工研究院通過(guò)小試試驗,對SBR法處理石油化工廢水進(jìn)行了研究。用壓縮空氣充氧,污泥濃度保持5000~7000mg/L,反應器溫度在28~32℃。結果表明,在CODCr進(jìn)水容積負荷為0.6kgCOD/(m3˙d),氨氮容積負荷為0.07kg/(m3˙d)的條件下,CODCr去除率為94%,氨氮去除率為90%以上,總氮去除率在60%左右,具有良好的去除效果。

運用SBR法處理吉林石化廠(chǎng)廢水,控制溫度在20℃左右、pH6~9條件下,氨氮有較好的去除效果,進(jìn)水氨氮40~50mg/L時(shí),出水氨氮能夠達到2~3mg/L,去除率在90%上。

2.3 接觸氧化法

采用懸浮填料接觸氧化生物反應器對高濃度石油化工廢水進(jìn)行處理。通過(guò)6h8h10h12h四個(gè)不同水力停留時(shí)間的硝化過(guò)程,取得了不同運行條件下的氨氮去除效果。結果表明,懸浮填料生物反應器完全可以達到生物硝化的目的。當進(jìn)水中BOD5CODCr濃度變化范圍在77.4~234mg/L245.5~695.7mg/L時(shí),其平均去除率分別為90%80%以上,平均出水濃度分別小于15mg/L90mg/L。試驗期間進(jìn)水氨氮濃度在8.3~53.2mg/L范圍內時(shí),四個(gè)工況條件下的平均去除率分別為55.5%86.7%91.1%95.6%,平均出水濃度分別是9.43mg/L3.10mg/L1.71mg/L0.79mg/L

2.4 氧化溝工藝

氧化溝工藝是由南非的Huisman設想開(kāi)發(fā),20世紀80年代末引進(jìn)國內的,其主要功能是除磷脫氮,利用氧化溝工藝處理石油化工廢水。

該工藝一般需要生化預處理,南京實(shí)驗室純水處理設備主要的處理方法有水解預處理和好氧生化預處理。氧化溝工藝通過(guò)控制溝內各段的溶解氧含量,達到自身“好氧—缺氧—厭氧—好氧……”的反復循環(huán)處理過(guò)程,既能降解COD,又能夠實(shí)現硝化反硝化脫氮和生物除磷。但是利用氧化溝工藝處理石油化工廢水在實(shí)際運行中亦未如愿,大多脫氮效果不理想。主要原因是該工藝在實(shí)際運行中硝化和反硝化效率不高。

3、組合工藝

石油化工廢水本身的特點(diǎn)決定了在實(shí)際工程中,用一種處理工藝很難達到良好的處理效果。因此,研究者多以各種處理工藝組合的方法來(lái)處理高濃度石化廢水。

3.1 厭氧—生物膜法

利用厭氧降解和生物接觸氧化法處理奧里油化工廢水,探索了該工藝對奧里油化工廢水的適應能力和處理效果。結果表明,該工藝處理奧里油石油化工廢水處理效果較好,厭氧降解處理COD負荷8.7kg/(m3˙d),平均去除率達35%,好氧處理COD負荷1.87kg/(m3˙d),平均去除率達69%,生物處理COD總去除率達80%,最終出水達到污水綜合排放(GB8978-1996)二級標準。

采用水解—好氧生物膜工藝對難降解的石油化工廢水處理進(jìn)行研究。其中水解段HRT12h,一段和二段接觸氧化池的HRT各為12h,水溫為10℃。研究結果表明,當系統進(jìn)水COD、氨氮、酚和硫化物的濃度分別為2066.4mg/L120.74mg/L283.44mg/L20.76mg/L時(shí),處理后出水濃度分別為236mg/L74.33mg/L0.86mg/L1.22mg/L,達到國家三級排放標準。運行過(guò)程中,將沉淀池的污泥回流至水解酸化池并在其中得到消化,因而本工藝基本無(wú)剩余污泥排放。此外,系統還具有運行穩定、耐沖擊負荷能力強的特點(diǎn)。

3.2 兩段活性污泥法

采用兩段活性污泥法(AB工藝)處理石油化工廢水,在進(jìn)水COD1600mg/LBOD5800mg/L,總容積負荷為1.2kgCOD/(m3˙d)的條件下,COD去除率能達到96.5%BOD5去除率達98%以上,氨氮去除率也達到了較高的水平。但是在利用兩段活性污泥法處理高濃度石化廢水時(shí),普通活性污泥法的缺點(diǎn)也難以避免,如受廢水中有毒物質(zhì)的影響較大,COD去除效果不穩定,耐沖擊能力差等,因此很難滿(mǎn)足日益提高的出水水質(zhì)要求。

3.3 三相生物流化床

利用三相生物流化床工藝處理含酚、雜環(huán)化合物和芳香胺的石化廢水。以砂、陶粒、活性碳等顆粒狀物質(zhì)作為微生物生長(cháng)載體,反應器內生物固體濃度可達普通活性污泥法的5~10倍。同時(shí),生物載體被上升的廢水和空氣流化,生物載體與廢水、空氣充分接觸,傳質(zhì)狀況大大改善,COD去除率達到69%

3.4 A/O工藝

采用A/O工藝處理廣州某重油制氣廠(chǎng)廢水。結果表明,A/O工藝對氨氮具有很強的去除能力,去除率達到95%以上,出水氨氮穩定達標排放;COD也有較高的降解能力,正常情況下去除率達到80%以上。從理論上講,A/O工藝對石油化工廢水具有良好的處理效果,但在實(shí)際工程中往往會(huì )出現以下問(wèn)題:

(1)受到進(jìn)水水質(zhì)的影響較大,氨氮去除效果不理想;

(2)O段的水力停留時(shí)間難以控制。很多采用A/O工藝的石化廢水處理廠(chǎng)為了獲得較高的有機物去除效率,將O段水力停留時(shí)間設置的很長(cháng),有時(shí)長(cháng)達30~40h。過(guò)長(cháng)的停留時(shí)間會(huì )使微生物處于衰減相運行,污泥中的灰分較多,污泥的活性降低,聚凝性能變差。

4結語(yǔ)

綜合上述,國內外學(xué)者在處理石化廢水方面做了大量的研究工作,南京反滲透純水處理設備在處理工藝、運行條件上得出了一些有重要價(jià)值的結論,這對于處理高濃度、難降解廢水具有重要的指導意義。通過(guò)以上分析也可以發(fā)現,采用常規的工藝處理高濃度、難降解的石油化工廢水存在著(zhù)以下問(wèn)題:

(1)高濃度進(jìn)水時(shí)有機物的去除效率不高,不能滿(mǎn)足出水水質(zhì)的要求;

(2)污泥培養困難,活性不高甚至大量死亡,系統耐沖擊負荷能力差;

(3)對廢水中有毒物質(zhì)的適應能力低,有毒物質(zhì)去除率效果不理想。同時(shí)廢水中有毒物質(zhì)的存在往往導致大量微生物死亡,影響有機物、氨氮的去除效率;

(4)有些工藝雖然能夠實(shí)現有機物高的去除率,但是硝化脫氮效果較差,出水氨氮的濃度較高;

(5)難以實(shí)現自動(dòng)化控制,操作繁瑣,運行成本高。通過(guò)有關(guān)學(xué)者地積極探索,新的、更有效的處理高濃度、難降解的工業(yè)廢水的工藝是采用兩段法的基本思想,即將有機物的降解和硝化脫氮分別置于兩個(gè)不同的反應器中進(jìn)行,這不僅避免了常規的一段法產(chǎn)生的葡萄糖效應,而且在第二段發(fā)生了硝化反應,提高了系統的脫氮效率。